2-Desoxyisoguanosin
Cód:
491_9783640907984
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Diplomarbeit aus dem Jahr 1993 im Fachbereich Chemie - Organische Chemie, Note: 1,5, Universität Osnabrück, Sprache: Deutsch, Abstract: 1) 2-Desoxyisoguanosin (1) wurde in einer zweistufigen Synthese dargestellt. Zu diesem Zweck wurde 2-Desoxyguanosin (3) zunächst in 2-Amino-2-desoxyadenosin (5) überführt. Dieses wurde in 2-Desoxyisoguanosin (1) umgewandelt. Bei der Reaktion von 2-Desoxyisoguanosin (1) mit Chloracetaldehyd bildete sich N6-Etheno-2-desoxyisoguanosin (9). Dieses zeigte mit N6-Ethenoadenosin (6) vergleichbare Fluoreszenzeigenschaften. 2) 2,3-Didesoxyisoguanosin (2) konnte über den photochemischen Austausch des 2-Substituenten von 2-Chlor-2,3-didesoxyadenosin (20) dargestellt werden. Verbindung 20 konnte über zwei Synthesewege gewonnen werden: Anfänglich ausgehend von 2-Chlor-2-desoxyadenosin (16) über Barton-Desoxygenierung in 27 % Gesamtaubeute über vier Stufen. Alternativ wurde in einem konvergenten Syntheseweg der 2,3-Didesoxyzucker 21 mit 2,6-Dichlorpurin (23) unter Mitsunobu-Bedingungen umgesetzt. Durch nachfolgenden Austausch des 6-Substituenten gegen NH2 waren die anomeren 6-Amino-2-chlor-2,3-didesoxynucleoside (25a, 25b) zugänglich. 3) Mit Hilfe der Festphasensynthese wurde das Oligomer d(iG-C)3 (32) synthetisiert und seine Zusammensetzung durch enzymatische Hydrolyse bewiesen. Anhand des Tm-Wertes von 29 °C konnte die iGd-dC-Basenpaarung nachgewiesen werden. Da alternierende iGd-dC -Sequenzen nur unter paralleler Strangorientierung selbstkomplementär sind, resultiert im Vergleich zu d(G-C)3 (33) der Verlust eines Basenpaares. Der parallele Duplex von d(iG-C)3 wies mit 29°C einen geringeren Tm-Wert als d(G-C)3 (45°C) auf. Mit Hilfe von Inkrementberechnungen für die freie Enthalpie pro Basenpaar, konnte bewiesen werden, daß diese Destabilisierung von d(iG-C)3 (32) durch die Einbuße eines Basenpaares ausgelöst wurde.
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